橡套電纜銅絲發(fā)黑是多種要素構(gòu)成的,不僅僅是橡皮的配方問題,還與銅絲自身所在的狀況、橡膠加工工藝、橡膠硫化工藝、電纜的結(jié)構(gòu)、護套橡膠配方、出產(chǎn)環(huán)境等許多要素有關(guān)。
1、橡皮發(fā)粘和銅絲發(fā)黑的原因剖析
1.1 銅絲自身的原因
在20世紀50到60年代,國內(nèi)大多數(shù)廠家均運用一般銅桿,銅含量為99.99%,均為有氧銅桿,出產(chǎn)辦法都是銅錠加熱后經(jīng)多道壓拖延制得黑色銅桿,經(jīng)過大、中、小拉將銅桿制成比較細的銅絲。因為銅自身不是無氧銅,在加工過程中銅絲外表不免呈現(xiàn)氧化。
到了20世紀80年代,國內(nèi)引入了無氧銅桿的先進出產(chǎn)技術(shù),以及國內(nèi)自行開發(fā)的無氧銅桿出產(chǎn)技術(shù),使整個電線電纜職業(yè)均用上了無氧銅桿,這無疑是改進了銅絲的發(fā)黑問題。但因為對銅桿的加工,特別是韌煉工藝的把握以及加工好的銅線芯寄存的條件欠好,使銅線芯自身已有細微的氧化,這也是銅絲發(fā)黑的原因之一。
1.2 橡膠配方的原因
20世紀50年代,橡膠絕緣均選用天然膠和丁苯膠并用配方。因為絕緣橡皮直接與銅線觸摸,所以就不能直接運用硫磺作硫化劑,即運用很少的硫磺也會使銅線發(fā)黑。有必要運用一些能夠分化出游離硫的化合物,如前面提到過的促進劑TMTD 、硫化劑VA-7,一起還要合作一些硫化促進劑來進步硫化速度和硫化程度,保證絕緣橡皮的物理機械功能和電氣功能。但從絕緣橡皮的彈性、強力和永久變形看,都不如加有硫磺的橡皮(假如不考慮銅絲發(fā)黑的話)。幾十年的實踐現(xiàn)已證明TMTD 無法處理銅絲的發(fā)黑問題。
別的,絕緣橡皮要有各種色彩,紅、藍、黃、綠、黑是根本色彩,這些色彩的呈現(xiàn)也會促進橡皮發(fā)粘和銅絲發(fā)黑。配方中的首要填充劑是輕質(zhì)碳酸鈣和滑石粉,因為價格的聯(lián)系,有些廠家為了下降成本,用價格特別廉價的碳酸鈣和滑石粉,這些填充劑粒子粗、游離堿的含量大、雜質(zhì)多,所以物理機械功能比較差,電功能欠好,還簡單構(gòu)成銅絲發(fā)黑。
還有的廠用活性超細碳酸鈣來進步絕緣橡皮的物理機械功能,而活性鈣多數(shù)是用硬脂酸來處理的,這種酸也是促進銅絲發(fā)黑的原因。硫化劑VA-7的運用,能夠改進銅絲發(fā)黑,但因為硫化程度不行,橡皮的永久變形大,會構(gòu)成橡皮發(fā)粘。特別是參加促進劑ZDC 今后,進步了硫化速度,為了避免焦燒,還要參加促進劑DM 來推遲焦燒時刻。
從促進劑ZDC的結(jié)構(gòu)看,是在TETD 結(jié)構(gòu)中兩個相連接的硫中心接上一個金屬鋅,結(jié)構(gòu)式為S S H5C2 ‖ ‖ H5C2 >N-C-S-Zn-S-C-N < H5C2 H5C2 與TETD 結(jié)構(gòu)式 S S H5C2 ‖ ‖ H5C2 >N-C-S-S-C-N < H5C2 H5C2 非常挨近,在配方中還無法避開和秋蘭姆類似的結(jié)構(gòu)銅絲發(fā)黑或許時刻略長一點,但沒有從根本上處理。
2、從電線電纜結(jié)構(gòu)剖析
2.1 銅的催化老化是橡皮發(fā)粘的重要原因。
前蘇聯(lián)電纜科學研討院實驗證明:硫化過程中銅從與橡膠觸摸處進入到絕緣橡膠中,1.0-2.0mm 厚度的絕緣橡皮含銅0.009-0.0027%。眾所周知,微量銅對橡皮有極大的損壞效果,也便是咱們一般說的重金屬對橡膠的催化老化。
在絕緣硫化過程中,秋蘭姆分出若干游離硫與銅反響,構(gòu)成活性含銅基團 CH3 │ CH2-CH-C-CH2- │ │ S S │ │ Cu Cu 在老化時,較弱的-S-S-鍵開裂,構(gòu)成活性含銅基:Cu-S-,它與橡膠效果,一起與氧效果,損壞橡膠的長鍵分子,使橡膠變軟變粘,是低分子鏈的組合。法國橡膠研討院研討發(fā)粘重現(xiàn)問題時也指出:假如橡膠中含有有害的金屬,如銅、錳等重金屬鹽類,那么不論促進劑的品種,均會發(fā)作橡膠發(fā)粘現(xiàn)象。
2.2 橡套電纜中硫磺向絕緣橡皮和銅線外表的搬遷
前蘇聯(lián)科學家使用放射性同位素證明了電纜護套橡膠中硫分散的或許性。以天然橡膠為基的硫化膠中,在130-150℃的溫度下,游離硫的分散系數(shù)約為10-6cm²/s。接連硫化的出產(chǎn)廠,硫化護套橡膠時,溫度在185-200℃之間,這個分散的系數(shù)就更大。
因為橡套游離硫的分散,改動了秋蘭姆橡膠的結(jié)構(gòu),或許構(gòu)成多硫鍵。這些多硫化合物經(jīng)過化學分化和化合完成搬遷,即“ 化學擴” 。因為搬遷的成果,不僅可改動絕緣橡皮的結(jié)構(gòu),下降其耐熱性,并且硫與銅外表反響,構(gòu)成硫化銅和硫化亞銅,導致銅線發(fā)黑。反過來,硫化銅和硫化亞銅加快橡膠的老化,又導致發(fā)粘現(xiàn)象的發(fā)作。